Sau khi vượt qua buổi kiểm tra y tế, Alcacer đã đặt bút ký vào bản hợp đồng có thời hạn 5 năm và phí giải phóng hợp đồng lên tới 100 triệu euro với Barca. Để làm vừa lòng Valencia, đội chủ sân Nou Camp đã phải bỏ ra 30 triệu euro trả ngay cùng 2 triệu phụ phí để có được Alcacer.
Ngay sau khi trở thành người của Barca, tiền đạo 23 tuổi đã quay trở lại Madrid để tập trung cùng ĐTQG Tây Ban Nha chuẩn bị cho vòng loại World Cup 2018 khu vực châu Âu. Alcacer hứa hẹn sẽ là phương án dự phòng hữu hiệu cho vị trí trung phong khi đã ghi được 43 bàn chỉ sau 2 mùa cho Los Che.
Alcacer trở thành tân binh đáng chú ý thứ 6 trong mùa Hè này và cũng là tiền đạo đầu tiên sau các hậu vệ Samuel Umtiti, Lucas Digne, các tiền vệ Andre Gomes, Denis Suarez và thủ môn Jasper Cillessen.
Theo chiều ngược lại, Barca cũng đã đồng ý để tiền đạo trẻ Munir El Haddad đến Valencia theo dạng cho mượn đến hết mùa 2016/17, kèm điều khoản có thể bán đứt cho Bầy dơi với giá 12 triệu euro.